Processo de Síntese de Carbonilação de TDI - Método de Duas Etapas com Carbonato de Dimetila

A carbonilação de aminas aromáticas ou alifáticas com carbonato de dimetila (ou carbonato de dietila) para obter carbamatos, seguida de pirólise, também é um importante método sem fosgênio para a síntese de isocianatos. Enichem desenvolveu um novo método para produzir diisocianato de tolueno (TDI).

DMC reage com tolueno diamina (TDA) para preparar o N,N'-diaminobenzoato de etila correspondente (ou N-amidino-N-alcoxi-tolueno, abreviado como TDU). O TDU é então craqueado termicamente para produzir TDI e metanol, que é facilmente recuperado e reciclado para a produção de DMC.

Exemplo: Uma mistura de 2,4- e 2,6-TDA numa proporção de 80:20, com um excesso de DMC (proporção molar 13,2:1) e um catalisador de acetato de zinco (fracção molar 2,96%), reage a 160-175°C e 0,25 MPa. O rendimento de seletividade do TDU é de 94% e a taxa de conversão do TDA é de 99%. O excesso de DMC é removido por destilação. O TDU é finalmente craqueado termicamente em um reator tubular a cerca de 450°C para produzir TDI (rendimento de seletividade de 93,5%), com taxa de conversão de TDU de 73,5%. Na presença de um catalisador, a reação de decomposição térmica do N,N'-diaminobenzoato de etila pode ocorrer a 200-250°C para produzir TDI.

O método do carbonato de dimetila também é adequado para a fabricação de outras variedades de diisocianato, como o MDI.