Processus de synthèse de carbonylation du TDI - Méthode en deux étapes avec du carbonate de diméthyle

La carbonylation d'amines aromatiques ou aliphatiques avec du carbonate de diméthyle (ou carbonate de diéthyle) pour obtenir des carbamates, suivie d'une pyrolyse, est également une méthode importante sans phosgène pour la synthèse des isocyanates. Enichem a développé une nouvelle méthode de production de diisocyanate de toluène (TDI).

Le DMC réagit avec la toluène diamine (TDA) pour préparer le N,N'-diaminobenzoate d'éthyle correspondant (ou N-amidino-N-alcoxy-toluène, en abrégé TDU). Le TDU est ensuite craqué thermiquement pour produire du TDI et du méthanol, qui sont facilement récupérés et recyclés pour la production de DMC.

Exemple : Un mélange de 2,4- et 2,6-TDA dans un rapport de 80 :20, avec un excès de DMC (rapport molaire 13,2 :1) et un catalyseur à base d'acétate de zinc (fraction molaire 2,96 %), réagit à 160 :175°C et 0,25MPa. Le rendement de sélectivité du TDU est de 94 % et le taux de conversion du TDA est de 99 %. L'excès de DMC est éliminé par distillation. Le TDU est finalement craqué thermiquement dans un réacteur tubulaire vers 450°C pour produire du TDI (rendement de sélectivité 93,5 %), avec un taux de conversion TDU de 73,5 %. En présence d'un catalyseur, la réaction de décomposition thermique du N,N'-diaminobenzoate d'éthyle peut se produire à 200-250°C pour produire du TDI.

La méthode au diméthylcarbonate convient également à la fabrication d’autres variétés de diisocyanate telles que le MDI.