Proceso de síntesis de carbonilación de TDI: método de dos pasos con carbonato de dimetilo

La carbonilación de aminas aromáticas o alifáticas con carbonato de dimetilo (o carbonato de dietilo) para obtener carbamatos, seguida de pirólisis, también es un método importante sin fosgeno para sintetizar isocianatos. Enichem ha desarrollado un nuevo método para producir diisocianato de tolueno (TDI).

El DMC reacciona con toluenodiamina (TDA) para preparar el N,N'-diaminobenzoato de etilo correspondiente (o N-amidino-N-alcoxi-tolueno, abreviado como TDU). Luego, el TDU se craquea térmicamente para producir TDI y metanol, que se recupera y recicla fácilmente para la producción de DMC.

Ejemplo: Una mezcla de 2,4- y 2,6-TDA en una proporción de 80:20, con un exceso de DMC (relación molar 13,2:1) y un catalizador de acetato de zinc (fracción molar 2,96%), reacciona a 160-175°C y 0,25 MPa. El rendimiento de selectividad de TDU es del 94% y la tasa de conversión de TDA es del 99%. El exceso de DMC se elimina mediante destilación. El TDU finalmente se craquea térmicamente en un reactor tubular alrededor de 450°C para producir TDI (rendimiento de selectividad del 93,5%), con una tasa de conversión de TDU del 73,5%. En presencia de un catalizador, la reacción de descomposición térmica del N,N'-diaminobenzoato de etilo puede ocurrir a 200-250°C para producir TDI.

El método del carbonato de dimetilo también es adecuado para la fabricación de otras variedades de diisocianato como el MDI.