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Processo de Carbonilação com Dióxido de Carbono
A Monsanto Company publicou patentes para a produção de TDI e MDI usando métodos sem fosgênio envolvendo aminas, dióxido de carbono e agentes desidratantes. Neste processo, os carbamatos são formados primeiro sob condições quase atmosféricas e de baixa pressão, que são então desidratados usando pentóxido de fósforo e trietilamina para produzir isocianatos.
De acordo com relatórios recentes, o Instituto de Física Química de Lanzhou da Academia Chinesa de Ciências, o Centro de Tecnologia de Engenharia de Poliuretano Jisu e a Gansu Yinguang Chemical Industry Company desenvolveram com sucesso um método sem fosgênio para a produção de diisocianato de 1,6-hexametileno (HDI) e passou em testes de pequena escala. Este processo envolve a reação de 1,6-hexametilenodiamina com dióxido de carbono para formar o hexametileno dicarbamato correspondente, que é então feito reagir com agentes desidratantes adequados, tais como oxicloreto de fósforo, para produzir o isocianato correspondente. Este processo de produção HDI sem fosgênio atinge altos rendimentos e pureza. Comparado ao processo atual baseado em fosgênio, este método evita os perigos do uso de fosgênio altamente tóxico. Ao usar diretamente dióxido de carbono como agente de carbonilação, é econômico e fácil de operar. Os principais indicadores de qualidade do produto atendem aos padrões de produtos similares estrangeiros.
Outros métodos
Existem muitos métodos para sintetizar isocianatos, alguns dos quais ainda hoje são usados para a síntese de monoisocianatos em áreas como pesticidas. Métodos como síntese de isocianato de olefina, síntese de haleto-isocianato e síntese de cloreto-cianato são agora raramente vistos na síntese de isocianatos orgânicos com funcionalidades de dois ou mais e não serão discutidos aqui.
Um método envolve a síntese de isocianatos usando aminas e cloroformatos como matéria-prima. A reação ocorre aos 40-300°C e 0,02-20 MPa em solvente, na presença de um catalisador (carvão ativado impregnado com 0,1%-0,5% de cloretos metálicos e bases inorgânicas ou aminas terciárias). Este método também pode produzir diisocianatos, incluindo TDI e HDI, com rendimentos que chegam a 94%-95%.
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