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Produzir espuma de poliuretano flexível de baixa densidade não é simplesmente uma questão de reduzir a densidade. O verdadeiro desafio é controlar a temperatura do núcleo da espuma, mantendo ao mesmo tempo a dureza, a capacidade de suportar carga e a resiliência adequadas.
Em formulações convencionais de espuma expandida com água, aumentar o nível de água é uma maneira comum de reduzir a densidade da espuma. A água reage com o isocianato para gerar dióxido de carbono (CO₂), que expande a espuma. No entanto, níveis de água mais altos também geram mais calor de reação. Se a formulação, o tamanho do bloco e as condições de dissipação de calor não forem adequadamente combinados, a espuma pode apresentar descoloração do núcleo, queimaduras ou carbonização e, em casos graves, pode até entrar em combustão espontânea. O ajuste incorreto da água também pode resultar em dureza insuficiente, suporte fraco ou baixa resiliência.
Portanto, a formulação de espuma de baixa densidade não pode ser projetada considerando apenas o teor de água real. Os efeitos de agentes expansores físicos auxiliares, calor de reação e estrutura do polímero também devem ser levados em conta.
Este artigo foca-se principalmente em espuma flexível de baixa densidade em blocos, baseada em sistemas convencionais de poliéter poliol e TDI. Devem ser aplicados valores de controlo específicos, de acordo com o equipamento de espumação, a dimensão do bloco e os dados reais de produção.
Durante a formação de espuma flexível de PU, ocorrem duas vias de reação intimamente relacionadas.
A primeira é a reação de gelificação. Os grupos hidroxila do poliol reagem com os grupos isocianato (-NCO) para formar estruturas de uretano, construindo gradualmente a rede polimérica da espuma.
A segunda é a reação de expansão água-isocianato, que ocorre principalmente em duas etapas.
Primeiramente, a água reage com o -NCO para formar um intermediário instável de ácido carbâmico. Esse intermediário se decompõe rapidamente em uma amina e dióxido de carbono. O dióxido de carbono se expande dentro do sistema, formando células e reduzindo a densidade da espuma.
Em segundo lugar, a amina reage com os grupos -NCO restantes para formar estruturas de ureia. Essas estruturas de ureia são segmentos rígidos importantes na espuma e têm uma influência significativa na dureza, no desempenho de suporte de carga, na resistência à tração e em outras propriedades mecânicas.
Essas reações liberam calor. Quando o nível de água é aumentado na produção de espuma de baixa densidade, a dosagem de TDI (Índice de Isocianato Total) também deve ser recalculada e ajustada para manter o índice de isocianato desejado. À medida que a reação água-isocianato aumenta, a carga térmica total do sistema normalmente também aumenta.
Quando o bloco de espuma é grande, a espessura do material é alta ou o calor não consegue dissipar-se com rapidez suficiente, o calor pode acumular-se no núcleo e fazer com que a temperatura interna continue a aumentar.
Para espumas de TDI convencionais de baixa densidade, 165 °C é comumente usada como um importante ponto de referência para o risco de temperatura do núcleo. Quando a temperatura do núcleo se aproxima ou ultrapassa esse nível, o risco de oxidação térmica e degradação do material aumenta significativamente. Pode ocorrer descoloração do núcleo e perda de propriedades físicas. Se a temperatura continuar a subir, a espuma pode apresentar queimaduras, escurecimento ou carbonização do núcleo, com sério risco de autoignição ou incêndio.
Quando o aumento adicional do volume de água é limitado pela temperatura do núcleo ou pelos requisitos de desempenho do produto, um agente expansor físico, como o cloreto de metileno (MC), pode ser introduzido para compartilhar parte da carga de sopro.
O MC possui um ponto de ebulição atmosférico de aproximadamente 39,8 °C e uma pressão de vapor relativamente alta. À medida que a mistura reacional de poliuretano aquece, o MC absorve parte do calor, vaporiza e expande, auxiliando no crescimento celular. Ele pode ajudar a reduzir a densidade da espuma, diminuindo a temperatura máxima da reação por meio da absorção de calor por evaporação.
Essa é a vantagem prática do MC em espumas flexíveis convencionais de baixa densidade. Ele reduz a dependência exclusiva da expansão química e facilita o equilíbrio entre baixa densidade e controle da temperatura do núcleo.
No entanto, aumentar a dosagem de MC nem sempre melhora a formulação. O MC afeta tanto a concentração quanto a temperatura do sistema reacional e pode retardar a reação de gelificação. O excesso de MC pode perturbar o equilíbrio entre o desenvolvimento do gel e a expansão da espuma, resultando em baixa dureza, suporte insuficiente, resiliência reduzida, colapso da espuma, abertura celular deficiente ou contração dimensional.
O MC também é altamente volátil e apresenta riscos à saúde ocupacional. Seu uso deve estar em conformidade com as normas locais e deve incluir transferência em ambiente fechado, ventilação exaustora eficaz e proteção individual adequada.
Portanto, a água e o teor de umidade não devem ser ajustados independentemente. Suas dosagens devem ser compatíveis de acordo com a densidade, dureza, temperatura do núcleo e estabilidade da espuma desejadas.
A água efetiva (Weffective) é um parâmetro prático de formulação usado na produção convencional de espuma flexível de baixa densidade. Ela coloca o teor real de água e o efeito do MC na mesma escala de comparação, ajudando os engenheiros de processo a avaliar se uma formulação depende mais da expansão química à base de água ou da expansão física à base de MC.
A fórmula eficaz para a água é:
Wefetivo = W1 - W2
Onde:
W1: Quantidade real de água adicionada à formulação, expressa em pphp, ou seja, partes em peso por 100 partes de poliéter poliol;
W2: O deslocamento virtual de água usado para representar o efeito do MC no sistema;
W2 = dosagem MC (pphp) ÷ K
K: Fator de correção MC empírico. Para espuma de TDI convencional de baixa densidade, 8,4 pode ser usado como um valor de referência prático e, em seguida, ajustado de acordo com as matérias-primas, as condições do equipamento e os resultados da produção.
No mesmo nível real de água, o aumento da dosagem de MC diminui o valor efetivo da água. A redução da dosagem de MC aumenta esse valor. Esse cálculo fornece uma maneira mais direta de comparar a tendência de processamento de diferentes combinações de água e MC.
Com base na experiência de produção com espuma convencional de TDI em placas de baixa densidade, a umidade efetiva geralmente pode ser controlada entre 2,5 e 4,5 pphp. Essa faixa oferece uma janela de processo prática para equilibrar a expansão da espuma, o controle da temperatura do núcleo e as propriedades finais da espuma.
Quando o Weffective for inferior a 2,5 pphp, a contribuição efetiva do sopro e o suporte do gel podem ser insuficientes. A espuma pode apresentar expansão inadequada, densidade superior à desejada, células grosseiras ou irregulares e resistência estrutural reduzida. Em casos graves, a expansão normal da espuma pode não ser alcançada.
Quando Wefetivo é superior a 4,5 pphp, a contribuição da reação da água e a carga térmica total aumentam. A temperatura do núcleo de espuma tem maior probabilidade de se aproximar ou ultrapassar 165 °C, aumentando o risco de descoloração, queimaduras, carbonização e, em casos graves, autoignição do núcleo.
Na faixa de 2,5 a 4,5 pphp, o equilíbrio água-MC é normalmente mais fácil de manter. Isso favorece a formação estável de espuma de baixa densidade, melhor controle da temperatura do núcleo e desempenho mecânico aceitável.
As faixas de umidade a seguir aplicam-se principalmente à espuma flexível convencional de baixa densidade em placas, à base de poliéter poliol e TDI. Como diferentes produtos exigem diferentes níveis de maciez, dureza e suporte, a faixa de umidade efetiva deve ser selecionada de acordo com o tipo de espuma pretendido.
A espuma ultramacia de baixa densidade é comumente usada em colchões, enchimento de têxteis para o lar e outras aplicações onde um toque macio é importante. Esses produtos exigem baixa densidade, alta maciez e elasticidade adequada, enquanto sua capacidade de suportar carga é relativamente moderada.
Uma faixa de vazão de água efetiva de 2,5 a 3,2 pphp pode ser usada como referência. A principal diretriz do processo é controlar o nível real da água, permitindo que o MC (Microscopia Contínua) forneça uma parcela maior do sopro físico.
Reduzir a dependência da injeção química com alto teor de água diminui a carga térmica e a contribuição dos segmentos rígidos de ureia formados pela reação com a água, ajudando a prevenir a dureza excessiva da espuma. A dosagem precisa do teor de umidade e a mistura uniforme são essenciais; caso contrário, podem ocorrer variações locais de densidade, pontos fracos ou colapso da espuma.
A espuma de baixa densidade para uso geral é comumente utilizada em embalagens, amortecimento e outras aplicações que exigem um equilíbrio entre densidade, dureza e custo de produção.
Uma faixa de densidade da água de 3,2 a 4,0 pphp pode ser usada como referência. A água fornece a principal força de expansão química, enquanto o MC auxilia na expansão e na redução da temperatura. Essa combinação proporciona expansão suficiente da espuma, mantendo ao mesmo tempo uma contribuição adequada do segmento rígido da ureia para preservar a dureza básica e o suporte.
Essa faixa de valores normalmente oferece uma tolerância de processamento relativamente ampla e é adequada para produção em massa estável, equilibrando o desempenho do produto e o custo de fabricação.
Espumas de baixa densidade com maior suporte são utilizadas em assentos em geral, acolchoamento industrial e outras aplicações que exigem maior capacidade de suportar cargas com densidade relativamente baixa.
Uma faixa de umidade efetiva de 4,0 a 4,5 pphp pode ser usada como referência. Essas formulações requerem um nível de umidade real moderadamente mais alto, juntamente com uma dosagem controlada de MC. Isso aumenta a contribuição dos segmentos rígidos de ureia formados pela reação água-NCO, ajudando a melhorar a dureza, o suporte e o desempenho de compressão da espuma.
Como o nível efetivo da água está próximo do limite superior da faixa de operação, a temperatura da matéria-prima e a temperatura do núcleo de espuma devem ser monitoradas cuidadosamente. A temperatura máxima do núcleo deve ser controlada preferencialmente abaixo de 150 °C para reduzir o risco de descoloração e queima do núcleo.
O aumento do nível real da água, W1, aumenta diretamente a água efetiva. Se a água continuar a subir enquanto o teor de umidade (MC) e os parâmetros de formulação relacionados permanecerem inalterados, a água efetiva pode exceder 4,5 pphp, causando maior calor de reação e temperatura interna mais elevada.
Embora esse ajuste possa reduzir ainda mais a densidade, ele também aumenta significativamente o risco de descoloração do núcleo, queimaduras e autoignição.
O aumento do teor de umidade (MC) reduz o valor efetivo da água. Se o nível real da água e outros parâmetros relacionados não forem reajustados, o suporte de gel pode não acompanhar a expansão das células. A espuma pode ficar excessivamente macia, perder a sustentação ou apresentar colapso, abertura celular deficiente e retração dimensional.
Após cada ajuste na quantidade de água ou no teor de umidade, a quantidade efetiva de água deve ser recalculada. O resultado deve então ser verificado por meio da temperatura do núcleo, da densidade final, da dureza e da estrutura celular.
Quando as temperaturas da oficina e da matéria-prima estão altas no verão, a reação ocorre mais rapidamente e a diferença de temperatura entre o bloco de espuma e o ar circundante diminui, dificultando a dissipação do calor interno. Com base no aumento real da temperatura, a quantidade de água efetiva pode ser ajustada experimentalmente para baixo em aproximadamente 0,2 a 0,5 pphp.
Durante o inverno, temperaturas ambientes e de matéria-prima mais baixas podem retardar a reação e a formação de espuma. A quantidade de água necessária pode ser ligeiramente aumentada, dependendo da formação de espuma, do comportamento da cura e do desempenho final do produto.
O ajuste deve ser baseado em testes, registros de temperatura interna e dados históricos de produção, em vez de ser aplicado mecanicamente de acordo com a estação do ano.
Matérias-primas de diferentes fornecedores, de diferentes graus de qualidade ou lotes que apresentem variações significativas além das tolerâncias normais podem alterar a velocidade de reação, a liberação de calor e o desempenho final da espuma.
Após a alteração do poliol, TDI ou de um aditivo chave, as especificações técnicas relevantes devem ser confirmadas. Quando necessário, devem ser realizados ensaios em pequena escala para avaliar o crescimento, o desenvolvimento do gel, a temperatura, a densidade e as propriedades mecânicas antes de ajustar a dosagem efetiva de água ou catalisador.
A qualidade da água orienta o desenvolvimento da formulação, enquanto o monitoramento da temperatura interna verifica o risco real da produção.
Após o desenvolvimento de uma nova formulação, o ajuste da relação água-MC ou a alteração de uma matéria-prima principal, deve-se utilizar uma sonda de temperatura interna para monitorar o aumento da temperatura e registrar a temperatura interna máxima.
Para espuma convencional de poliéter-TDI de baixa densidade, uma temperatura máxima do núcleo de no máximo 150°C pode ser usada como uma meta relativamente conservadora para a produção em massa, enquanto aproximadamente 165°C pode ser considerada uma importante referência de alerta de risco.
Manter a temperatura máxima do núcleo abaixo de 150°C proporciona uma margem de produção adicional e ajuda a reduzir o risco de descoloração, queimaduras e autoignição do núcleo.
Se a temperatura do núcleo se aproximar ou ultrapassar o nível de alerta, devem ser verificados a dosagem real de água, a dosagem de MC, o índice de isocianato, a temperatura da matéria-prima, o tamanho do bloco e as condições de dissipação de calor. Desde que a densidade e o desempenho final da espuma permaneçam aceitáveis, a quantidade de água pode ser reduzida adequadamente para reequilibrar a combinação água-MC.
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