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Le processus de préparation de la mousse de polyuréthane implique des réactions chimiques complexes. Sous l'influence des catalyseurs, la vitesse de réaction entre les matières premières liquides est rapide, conduisant à une croissance rapide des chaînes moléculaires du polymère, à une augmentation rapide de la viscosité et à une transition rapide vers un état solide. Simultanément, la réaction génère une quantité importante de dioxyde de carbone et/ou d'agents gonflants physiques à faible point d'ébullition qui se vaporisent en raison de la chaleur de réaction, provoquant une expansion rapide des matériaux réactifs. Le processus de gélification et de solidification du matériau, ainsi que la génération et la dispersion de bulles dans le matériau visqueux, doivent être équilibrés pour produire des structures de mousse uniformes.
Rôle des stabilisants de mousse (agents de régulation cellulaire)
Les stabilisants de mousse, également connus sous le nom d'agents de régulation cellulaire, jouent un rôle essentiel dans la stabilisation de la mousse en raison de leurs propriétés de surface uniques, telles que la tension superficielle et l'orientation interfaciale. Leur structure moléculaire combine des composants hydrophiles et hydrophobes, permettant l'orientation interfaciale et l'émulsification de matériaux aux propriétés hydrophiles et hydrophobes très différentes dans un système uniforme.
Dans les premières méthodes de production de mousse en deux étapes, le polydiméthylsiloxane (huile de diméthylsilicone) était utilisé comme stabilisant. La faible polarité et la forte nature hydrophobe des groupes méthyle dans ses chaînes latérales entraînent une faible attraction intermoléculaire, souvent plus faible que les forces de cohésion et intercomposantes au sein du système. Lorsqu'elles sont alignées sur la surface du système, ces molécules réduisent la tension superficielle.
En combinant du diméthylsiloxane hydrophobe avec de l'éther d'oxyde de polyéthylène hydrophile ou de l'éther d'oxyde de polypropylène, les copolymères résultants présentent une excellente activité de surface, permettant un mélange homogène de composants à haute et basse polarité. Ces mélanges émulsionnés réagissent en profondeur, stabilisant le polyuréthane et la polyurée générés et assurant une dispersion uniforme des gaz. Par conséquent, les copolymères silicone-polyéther sont devenus des stabilisants de mousse standards pour la mousse de polyuréthane.
Mécanisme de stabilisation de la mousse
Le processus de génération de mousse augmente l'énergie gratuite du système. Une tension superficielle plus faible réduit l'énergie libre requise pour la dispersion du gaz, améliorant ainsi la stabilité de la mousse. Les tensioactifs réduisent efficacement la tension superficielle, favorisant ainsi la formation de bulles fines et uniformes. La tension superficielle réduite minimise également les différences de force entre les bulles adjacentes. La tension dynamique à l'interface forme une monocouche de tensioactif avec une viscosité plus élevée que la phase en vrac, augmentant l'élasticité de la surface des bulles et empêchant la coalescence, ce qui donne lieu à une mousse uniforme et dense.
Influence du copolyéther comme tensioactif
Les copolyéthers eux-mêmes sont des tensioactifs. Le rapport entre l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène dans leur structure moléculaire influence de manière significative les performances du stabilisant. Les polyéthers purs à base d’oxyde d’éthylène n’ont pas de propriétés efficaces de stabilisation de la mousse. Alors que les segments en oxyde de polyéthylène offrent une hydrophilie et une capacité moussante, les segments en oxyde de polypropylène offrent une hydrophobie et une perméabilité, réduisant ainsi efficacement la tension superficielle. L'ajustement des proportions d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène et de siloxane donne des stabilisants adaptés à diverses mousses de polyuréthane.
Applications dans différents types de mousse
Mousse de polyuréthane souple
La stabilisation de la mousse souple a été l’un des principaux objectifs des premières recherches. Dans ces formulations, les composants ont une compatibilité limitée et les groupes réactifs sont relativement rares. L’augmentation plus lente de la viscosité dans les systèmes de mousse rigide et à haute résilience nécessite un taux de cellules ouvertes élevé, ce qui rend les stabilisants essentiels.
Dans les systèmes de mousse souple soufflée à l’eau, l’eau constitue 3 à 5 % du poids du polyéther. La réaction entre l'eau et l'isocyanate est plus rapide que celle entre l'isocyanate et le polyol, entraînant la formation de polyurée. La polyurée, étant hautement polaire et sujette à l'agrégation, sert d'antimousse qui facilite l'ouverture des cellules. Un timing approprié pour l’ouverture et l’éclatement des cellules est crucial pour maintenir l’intégrité de la mousse.
Mousse haute résilience
Les systèmes à haute résilience, qui utilisent des polyéthers à haute activité, dépendent moins des stabilisants. Des tensioactifs de faible activité sont généralement utilisés, avec des agents de régulation cellulaire spécialisés requis pour les formulations utilisant des polyols polymères.
Mousse de polyuréthane rigide
Les mousses rigides, caractérisées par une réticulation élevée grâce à des polyétherpolyols de faible poids moléculaire et à haute fonctionnalité, stabilisent naturellement les bulles. Cependant, la fluidité limitée des formulations de mousse rigide nécessite des stabilisants dotés d'une forte capacité d'émulsification, d'un contrôle de la taille des bulles et d'une amélioration de la fluidité. La stabilité pendant le stockage est également essentielle pour les matériaux combinés, privilégiant les stabilisants silicium-carbone résistants à l'hydrolyse.
Évaluation des performances des stabilisateurs
Les performances des agents de régulation cellulaire sont généralement évaluées en fonction du niveau d'activité et de la tolérance du processus. La tolérance du processus fait référence à la capacité d'une formulation ou d'un processus à s'adapter aux variations sans affecter les propriétés de la mousse. Le dosage du stabilisant, généralement 0,5 à 2 % de la formulation, doit être optimisé par des essais.
Agents auxiliaires pour structures à cellules ouvertes
Les agents d'ouverture de mousse, une autre classe d'additifs, régulent les structures cellulaires mais complètent généralement les stabilisants. Dans certaines formulations de mousse souple, des agents d'ouverture de mousse supplémentaires améliorent les taux de cellules ouvertes lorsque les stabilisants existants sont insuffisants. Ces agents, ainsi que des matériaux polyols spécialisés, peuvent créer une mousse de polyuréthane rigide avec plus de 95 % de structures à cellules ouvertes.
La recherche sur les stabilisants se poursuit à l'échelle mondiale, avec de nouvelles variétés introduites régulièrement pour améliorer les performances des mousses et les processus de fabrication.
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